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led無(wú)硫紙-康創(chuàng)紙業(yè)公司-led無(wú)硫紙生產(chǎn)廠家 :
新聞紙,無(wú)硫紙,分條紙
無(wú)硫紙中的“硫”主要指的是亞硫酸鹽及其在酸性條件下分解產(chǎn)生的(SO?)。這里的“硫”并非指單質(zhì)硫(S),而是指在傳統(tǒng)造紙工藝中使用的含硫化合物及其衍生物,它們對(duì)紙張的長(zhǎng)期保存具有潛在危害。
來(lái)源:亞硫酸鹽制漿工藝
在傳統(tǒng)造紙工藝中(尤其是20世紀(jì)中期以前廣泛使用的亞硫酸鹽法),造紙廠使用亞硫酸鹽(如亞硫酸鈣、亞硫酸鎂、亞硫酸鈉等)或亞硫酸(H?SO?)溶液作為蒸煮藥液來(lái)處理木片。這個(gè)過(guò)程旨在溶解木質(zhì)素,分離出用于造紙的纖維素纖維。然而,這種工藝存在兩個(gè)關(guān)鍵問(wèn)題:
1.殘留的亞硫酸鹽離子(SO?2?):在制漿過(guò)程中,并非所有的亞硫酸鹽都會(huì)完全反應(yīng)或去除。部分亞硫酸鹽離子可能殘留在紙漿纖維中。
2.酸性環(huán)境與(SO?)的生成:亞硫酸鹽法通常在酸性條件下進(jìn)行。殘留的亞硫酸鹽離子在紙張后續(xù)遇到酸性環(huán)境(例如空氣中的酸性污染物、紙張自身老化產(chǎn)生的酸)或水分時(shí),容易分解產(chǎn)生(SO?):
`SO?2?+2H?→SO?+H?O`
硫的危害:紙張酸化的元兇
正是這個(gè)(SO?)及其后續(xù)反應(yīng)產(chǎn)物,是“無(wú)硫紙”概念中需要消除的“硫”相關(guān)危害:
1.形成酸性物質(zhì):(SO?)極易溶于水,形成亞硫酸(H?SO?):
`SO?+H?O→H?SO?`
亞硫酸是一種弱酸,但會(huì)持續(xù)地、緩慢地降低紙張的pH值,使紙張環(huán)境變?yōu)樗嵝浴?br/>2.催化纖維素水解:酸性環(huán)境是紙張纖維素分子鏈水解降解的催化劑。纖維素長(zhǎng)鏈在酸的作用下斷裂成短鏈,導(dǎo)致紙張:
*強(qiáng)度下降:變脆、易碎。
*顏色變黃/褐化:產(chǎn)生有色物質(zhì)。
*終粉化:完全失去機(jī)械強(qiáng)度。
3.加速氧化:酸性環(huán)境也可能促進(jìn)纖維素和其他紙張成分的氧化反應(yīng),進(jìn)一步加速劣化。
4.損害其他材料:如果含有硫的紙張與照片、金屬、皮革、紡織品等其他材料接觸或存放在一起,釋放的酸性物質(zhì)(包括SO?)也可能對(duì)這些材料造成腐蝕或損害。
無(wú)硫紙的意義
因此,“無(wú)硫紙”的目標(biāo),就是消除或地減少紙張中來(lái)源于亞硫酸鹽制漿工藝的殘留亞硫酸鹽及其分解產(chǎn)物(特別是SO?)。通過(guò)采用不含硫的制漿方法(如現(xiàn)代主流的硫酸鹽法/牛皮紙法雖然名字帶“硫”,但其蒸煮液是和,終紙漿中不含易分解產(chǎn)生酸的游離硫或亞硫酸鹽;或機(jī)械制漿法)以及對(duì)紙漿進(jìn)行充分的洗滌和漂白后處理(去除殘留物),并配合使用堿性填料(如碳酸鈣)進(jìn)行內(nèi)施膠,終生產(chǎn)出的紙張具有:
*中性或微堿性pH值:從根本上消除酸的來(lái)源。
*高耐久性:極大地延緩纖維素水解和氧化,顯著延長(zhǎng)紙張的壽命,達(dá)到“保存”或“檔案級(jí)”的要求。
總結(jié)
簡(jiǎn)而言之,無(wú)硫紙中的“硫”,主要指歷亞硫酸鹽制漿工藝殘留的亞硫酸鹽離子(SO?2?)及其在酸性條件下分解產(chǎn)生的(SO?)。正是這些含硫物質(zhì)在紙張中轉(zhuǎn)化為酸(亞硫酸),成為導(dǎo)致紙張酸化、脆化、黃化的罪魁禍?zhǔn)?。無(wú)硫紙通過(guò)摒棄含硫制漿工藝和采用堿性緩沖體系,消除了這一主要的酸度來(lái)源,確保了紙張的長(zhǎng)期穩(wěn)定性和耐久性。






鑒別無(wú)硫紙(通常指無(wú)酸紙)與普通含酸紙(含硫化合物是導(dǎo)致酸化的主要原因之一),對(duì)于檔案保存、藝術(shù)品收藏和重要文件長(zhǎng)期存放至關(guān)重要。以下是主要的鑒別方法,從簡(jiǎn)單到:
1.查看標(biāo)簽和認(rèn)證(直接可靠):
*產(chǎn)品標(biāo)識(shí):正規(guī)的無(wú)酸紙(無(wú)硫紙)制造商會(huì)在產(chǎn)品包裝、卷筒芯或紙張邊緣清晰標(biāo)注“Acid-Free”(無(wú)酸)、“pHNeutral”(中性pH)或“ArchivalQuality”(檔案級(jí))等字樣。這是快捷的識(shí)別方式。
*認(rèn)證標(biāo)志:尋找國(guó)際公認(rèn)的紙張性標(biāo)準(zhǔn)認(rèn)證,如ISO9706(信息與文獻(xiàn)-文件用紙-耐久性要求)或ANSI/NISOZ39.48(圖書館和檔案館用紙標(biāo)準(zhǔn))。這些認(rèn)證對(duì)紙張的pH值、堿儲(chǔ)量、木質(zhì)素含量等有嚴(yán)格規(guī)定。
2.pH值測(cè)試(方法,家庭/均可):
*原理:無(wú)酸紙的特征是呈中性或弱堿性(pH≥7.0),而普通含酸紙通常呈酸性(pH<7.0,常低至4.0-5.5)。
*工具:使用pH測(cè)試筆或無(wú)酸測(cè)試pH試紙(范圍通常在3.0-10.0)。普通廣泛試紙精度不夠,不推薦。
*方法:
*在紙張不起眼角落(如邊緣或裝訂處內(nèi)側(cè))滴一滴蒸餾水(避免自來(lái)水礦物質(zhì)干擾)。
*將pH測(cè)試筆的筆尖或試紙接觸濕潤(rùn)區(qū)域。
*等待幾秒至幾十秒(根據(jù)工具說(shuō)明),讀取顯示的pH值或?qū)Ρ仍嚰堫伾?br/>*結(jié)果:pH≥7.0(通常7.0-9.0)表明紙張為無(wú)酸紙(無(wú)硫紙)。pH<7.0(特別是≤6.0)則表明是含酸紙。
3.物理觀察與觸感(輔助判斷,不):
*顏色:無(wú)酸紙通常采用漂白化學(xué)漿或棉麻纖維,顏色潔白純凈(不含增白劑或含特殊無(wú)酸增白劑),或呈現(xiàn)自然的暖白色/米白色(如棉紙)。普通含酸紙可能更白(含大量增白劑)或易發(fā)黃(尤其邊緣暴露處)。
*質(zhì)地與強(qiáng)度:高質(zhì)量無(wú)酸紙(尤其是棉漿紙)手感更挺括、堅(jiān)韌、有韌性,不易撕裂。普通木漿紙可能感覺(jué)更薄、更脆或更軟。
*纖維:仔細(xì)觀察邊緣或撕裂處,無(wú)酸紙(尤其是棉麻紙)纖維較長(zhǎng)、均勻。普通木漿紙纖維可能較短、雜亂。
*老化痕跡:舊紙中,含酸紙發(fā)黃、變脆、出現(xiàn)褐點(diǎn)(酸蝕)的現(xiàn)象非常明顯且迅速。無(wú)酸紙則能長(zhǎng)期保持較好的白度和柔韌性。
4.化學(xué)穩(wěn)定性測(cè)試(或長(zhǎng)期觀察):
*堿儲(chǔ)量(AlkalineReserve/Buffer):真正符合標(biāo)準(zhǔn)的無(wú)酸紙會(huì)添加碳酸鈣等堿性緩沖劑(2%-3%),以中和未來(lái)可能產(chǎn)生的酸性物質(zhì)。這需要實(shí)驗(yàn)室檢測(cè)(如TAPPIT544)。
*木質(zhì)素含量:木質(zhì)素是紙張酸化的主要來(lái)源。無(wú)酸紙使用化學(xué)漿(硫酸鹽漿/亞硫酸鹽漿需充分漂白去除木質(zhì)素)或棉麻漿(基本無(wú)木質(zhì)素)。普通新聞紙、廉價(jià)復(fù)印紙含大量未去除的木質(zhì)素。家庭難以檢測(cè),但含大量木質(zhì)素的紙易發(fā)黃變脆。
5.光照測(cè)試(長(zhǎng)期觀察):
*將紙張與已知的無(wú)酸紙樣本同時(shí)暴露在強(qiáng)光(如窗邊)下一段時(shí)間(數(shù)周至數(shù)月)。含酸紙會(huì)更快、更明顯地發(fā)黃變脆,而無(wú)酸紙變化相對(duì)緩慢輕微。
總結(jié)與關(guān)鍵點(diǎn):
*標(biāo)簽認(rèn)證是:購(gòu)買時(shí)認(rèn)準(zhǔn)“Acid-Free”、“Archival”、“pHNeutral”標(biāo)識(shí)及ISO9706/ANSIZ39.48認(rèn)證。
*pH測(cè)試是:使用pH測(cè)試筆或試紙(蒸餾水潤(rùn)濕),pH≥7.0是無(wú)酸紙的關(guān)鍵指標(biāo)。
*物理觀察作參考:關(guān)注顏色純凈度、質(zhì)地韌性和是否易黃變脆,但需結(jié)合其他方法。
*警惕誤區(qū):“無(wú)木漿”不等于無(wú)酸(如機(jī)械木漿紙);“白”不等于無(wú)酸(可能含增白劑和酸);“牛皮紙”傳統(tǒng)含酸,但現(xiàn)代也有無(wú)酸工藝產(chǎn)品。
*長(zhǎng)期保存環(huán)境:即使使用無(wú)酸紙,仍需避光、防潮、恒溫恒濕保存。
鑒別在于確認(rèn)其化學(xué)穩(wěn)定性,而pH值測(cè)試是家庭環(huán)境下實(shí)用、相對(duì)可靠的手段。對(duì)于極其珍貴的物品,建議直接購(gòu)買帶有明確標(biāo)識(shí)的產(chǎn)品或咨詢機(jī)構(gòu)。

在無(wú)硫紙生產(chǎn)過(guò)程中,嚴(yán)格控制硫元素污染至關(guān)重要,因?yàn)榧词故俏⒘康牧蛞部赡軐?dǎo)致紙張發(fā)黃、變脆、產(chǎn)生異味,甚至影響后續(xù)印刷加工或特殊應(yīng)用(如食品包裝、檔案保存)??刂屏蛭廴拘枰獜牡匠善愤M(jìn)行全流程管理,主要包括以下關(guān)鍵環(huán)節(jié):
1.嚴(yán)格篩選原料:
*紙漿:優(yōu)先選擇原生纖維漿(如針葉木、闊葉木硫酸鹽漿,但需確認(rèn)其漂白工藝為無(wú)硫或低硫的ECF/TCF)。如果使用回收纖維,必須進(jìn)行嚴(yán)格分揀和預(yù)處理,剔除含硫量高的廢紙(如含硫漂白廢紙、含硫酸鹽的證券紙、含硫化物油墨的報(bào)紙等)。對(duì)進(jìn)廠漿板或廢紙進(jìn)行硫含量抽檢。
*填料與顏料:選擇已知不含硫或硫含量極低的填料(如研磨碳酸鈣GCC、沉淀碳酸鈣PCC、高嶺土需注意來(lái)源)。避免使用含硫化合物(如硫酸鋇在某些特定用途中可能引入硫,需評(píng)估)。
*化學(xué)品:對(duì)所有生產(chǎn)用化學(xué)品(如施膠劑AKD/ASA、濕強(qiáng)劑、干強(qiáng)劑、染料、助留助濾劑、消泡劑等)進(jìn)行嚴(yán)格審查,要求供應(yīng)商提供無(wú)硫或低硫(符合標(biāo)準(zhǔn))證明,并進(jìn)行入廠檢驗(yàn)。特別注意避免含有硫酸鹽、亞硫酸鹽、硫酸鹽(如硫酸鋁,傳統(tǒng)松香施膠常用,是主要硫源)等的化學(xué)品。尋找無(wú)硫替代品(如聚合氯化鋁PAC替代硫酸鋁用于施膠或作為助留劑)。
2.優(yōu)化生產(chǎn)工藝與用水:
*生產(chǎn)用水:確保生產(chǎn)用水(白水、清水補(bǔ)充水)的硫化物、硫酸鹽含量極低。建立完善的白水封閉循環(huán)系統(tǒng),減少清水用量并防止外部硫污染進(jìn)入。定期監(jiān)測(cè)水質(zhì)。
*漂白(若需要):采用無(wú)元素氯(ECF)或全無(wú)氯(TCF)漂白工藝,避免使用含硫漂白劑(如/,常用于機(jī)械漿的還原漂白或脫色)。ECF工藝中使用的二氧化氯(ClO?)本身不含硫,但需確保其制備過(guò)程不引入硫雜質(zhì)。
*施膠:推廣使用中性/堿性施膠技術(shù)(如AKD、ASA),摒棄需要硫酸鋁的酸性松香施膠。這是消除生產(chǎn)流程中硫酸根離子(SO?2?)來(lái)源的關(guān)鍵步驟。
*添加劑系統(tǒng):確保添加劑的稀釋、輸送管道和儲(chǔ)罐清潔,無(wú)含硫物質(zhì)殘留或交叉污染。管線為佳。
3.設(shè)備維護(hù)與清潔:
*設(shè)備材質(zhì):檢查與漿料、白水接觸的設(shè)備(管道、漿池、篩、磨漿機(jī)、流漿箱、網(wǎng)部、壓榨部、烘缸)材質(zhì)。避免使用易被硫化物腐蝕的碳鋼,優(yōu)先選用不銹鋼(如316L)、鈦合金或特殊涂層,防止設(shè)備腐蝕產(chǎn)生的硫化鐵等含硫化合物進(jìn)入系統(tǒng)。
*清潔規(guī)程:制定嚴(yán)格的設(shè)備清洗規(guī)程,特別是轉(zhuǎn)產(chǎn)或檢修后。使用無(wú)硫清洗劑,清除系統(tǒng)內(nèi)可能殘留的含硫物質(zhì)、沉積物和生物膜(某些硫酸鹽還原菌會(huì)產(chǎn)生)。確保清洗后充分沖洗。
4.環(huán)境與回收系統(tǒng)控制:
*堿回收系統(tǒng)(對(duì)于硫酸鹽法漿廠):確保堿回收爐運(yùn)行,將黑液中的硫化物充分轉(zhuǎn)化為并在綠液中回收。控制好還原氣氛和溫度,減少硫化物的揮發(fā)損失(形成TRS氣體,可能污染環(huán)境或滲回系統(tǒng))。對(duì)回收的堿(白液)進(jìn)行純化過(guò)濾,去除雜質(zhì)(如含硫的芒硝還原產(chǎn)物)。
*廢氣/廢水處理:確保廢氣處理系統(tǒng)(如洗滌塔)能有效去除可能的含硫氣體(H?S,CH?SH等)。廢水處理系統(tǒng)需有效去除硫化物和硫酸鹽,避免其進(jìn)入受納水體或循環(huán)系統(tǒng)。
5.全程監(jiān)控與檢測(cè):
*關(guān)鍵點(diǎn)監(jiān)測(cè):在原料入廠、各生產(chǎn)工段(尤其是制漿出口、漂白后、抄造前)、白水系統(tǒng)、成品紙等關(guān)鍵點(diǎn)建立硫含量的定期檢測(cè)制度。
*檢測(cè)方法:采用高靈敏度的檢測(cè)方法,如微庫(kù)侖法、燃燒離子色譜法、X射線熒光光譜法(XRF)等,準(zhǔn)確測(cè)定總硫或特定硫化物形態(tài)(硫酸鹽、硫化物、有機(jī)硫等)。
*質(zhì)量追溯:建立完善的記錄系統(tǒng),將檢測(cè)數(shù)據(jù)與生產(chǎn)批次、原料批次、工藝參數(shù)關(guān)聯(lián),便于問(wèn)題追溯和持續(xù)改進(jìn)。
總結(jié):
生產(chǎn)無(wú)硫紙的在于、過(guò)程控制、全程監(jiān)控。必須從上游的原料和化學(xué)品著手,嚴(yán)格篩選和檢測(cè);在生產(chǎn)中優(yōu)化工藝(特別是無(wú)硫酸鋁施膠),保證水質(zhì)和設(shè)備清潔;強(qiáng)化堿回收和環(huán)保系統(tǒng)的除硫效率;并建立覆蓋全流程的、靈敏的硫含量監(jiān)測(cè)體系。通過(guò)這種系統(tǒng)性、預(yù)防性的管理,才能有效控制生產(chǎn)過(guò)程中的硫元素污染,確保終產(chǎn)品的“無(wú)硫”品質(zhì)。持續(xù)的員工培訓(xùn)和嚴(yán)格的操作規(guī)程執(zhí)行是成功的關(guān)鍵保障。
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